Bueno en realidad nose como funcione mercadopago en Mexico, pero si funciona igual que en Colombia deberias de poder realizar el pago en efectivo a través de mercadopago. Aca funciona de la siguiente manera: el cliente paga, y mecadopago libera el pago al vendedor una vez el cliente envie una notificacion de que el producto en realidad esta en sus manos.
Por otro lado el sitio web que has citado es lo mismo, depositas el dinero, pagas en mercadolibre, y te lo cuidan hasta que el producto te llegue.
De todas maneras ten las precauciones necesarias, mira el rating de negocios positivos que ha hecho a quien le compras... no iras a comprarle a alguien que no ha hecho negocios aun. Y mas si son negocios grandes, es sospechoso y el riesgo es grande.