Es una cuestión interesante, históricamente primero existió HTML, después unos manes inventaron CSS para darle formato, si nos apegamos a ese modelo primero iría la estructura (HTML) y después la pintura (CSS).
Pero siento que serviría también estudiarlos al mismo tiempo, me refiero sobre todo a los aspectos básicos, darle estilos a un texto, a un div, a una tabla, mientras aprendes cómo crearlos en HTML puede ayudarte a comprender que las dos cosas van de la mano.
Al mismo tiempo recomendaría que si quieres estudiar a cabalidad CSS lo hagas cuando entiendas los fundamentos de HTML, hacer media-queries, saas, flex, grid, etcétera depende mucho de ello.